La tela, insieme alla nota pala d'altare raffigurante l'"Incoronazione diMaria Vergine" di Jacopo di Mino del Pellicciaio esposta nella sala 5 del Museo, proviene originariamente dall'Oratorio dell'Arciconfraternita della Misericordia, dove la ricorda Francesco Brogi nel 1863 e prima di confluire nella raccolta delle opere d'arte esposte nel Museo Civico di Palazzo Neri Orselli, era conservata nella Sala degli Uomini Illustri del Palazzo Comunale di Montepulciano. Il dipinto, che ritrae S. Agnese Segni, patrona di Montepulciano e fondatrice nel 1306 del noto Santuario a lei intitolato, situato fuori della Porta al Prato, è ritenuto dubitativamente copia da un modello cinquecentesco, non altrimenti identificato, realizzato nel XVIII secolo.
